|
@@ -14,10 +14,20 @@
|
|
|
11. pure chemistrical shift实验(我现在还不会)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-无氘代试剂的核磁实验
|
|
|
+# 非氘代溶剂的核磁实验
|
|
|
|
|
|
1. 氘代试剂在核磁实验中的作用
|
|
|
+
|
|
|
+a) 现代 NMR 光谱仪测量溶剂的氘吸收以稳定磁场强度。由于观察频率与场有关,氘接收器通过观察频率的变化("锁定频率")注意到场的波动,并可以相应地纠正场强。你把这称为场/频率锁定。原则上,人们可以使用其他核子进行锁定,就像先前所做的那样(例如19F),但氘是最方便的。
|
|
|
+(主磁场强度会受到外部干扰而持续变化,由于观察共振频率与磁场强度有关,共振频率的随机改变的叠加效果会导致谱图累加后谱峰变宽。而现代谱仪的锁场系统可以检测锁场频率的变化而产生相反的磁场来抵消干扰,而获得稳定的主磁场。)
|
|
|
+
|
|
|
+b) 由于在要研究的样品中,溶剂总是比感兴趣的物质多得多,所以人们使用氘代溶剂而不是普通的含1H的溶剂,以避免巨大的溶剂吸收,否则会破坏1H-NMR光谱。(正常情况下,溶剂总比感兴趣的物质多很多,所以使用氘代溶剂替代普通含有氢元素的溶剂,在采集氢谱可以避免溶剂峰过于巨大,而干扰甚至覆盖感兴趣的样品信号。同样溶剂信号过于强,也会降低仪器的信号接受动态范围,降低仪器的灵敏度。)
|
|
|
+
|
|
|
+c) 现代光谱仪可以 "锁定 "氘信号,因此通常不需要增加像TMS这样的内部参考。
|
|
|
+
|
|
|
2. 哪些情况下需要无氘代实验
|
|
|
+ 该溶剂本身没有氘代或者很贵买不起。样品溶剂本身就是非氘代的,想直接测试;考虑的经济成本问题,做反应监控;避免氢氘交换的实验;或者反过来就是为了采集氘谱。
|
|
|
+
|
|
|
3. 无氘代试剂的核磁实验会引起哪些问题(匀场问题,定标问题,累加场漂问题,溶剂峰过大问题)
|
|
|
4. 匀场问题,可以手动匀场;自动匀场可以使用19F或者1H进行匀场
|
|
|
5. 定标问题,可以加入定标物质。对于杂核的定标可以通过计算得到
|
|
@@ -42,6 +52,7 @@
|
|
|
No-deuterium proton NMR (No-D NMR): A simple, fast and powerful method for analyses of illegal drugs
|
|
|
|
|
|
No-D NMR (No-Deuterium Proton NMR) Spectroscopy: A Simple Yet Powerful Method for Analyzing Reaction and Reagent Solutions
|
|
|
+
|
|
|
NMR Spectroscopy in Nondeuterated Solvents (No-D NMR): Applications in the Undergraduate Organic Laboratory
|
|
|
|
|
|
No-D quantitative 1H Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy method for the determination of ethanol in distilled spirits
|